自1952年世界上*次創(chuàng )建實(shí)用氣液色譜法以來(lái),在短短幾十年間,氣相色譜儀作為現代分析檢測儀器的代表,已發(fā)展成為一個(gè)有相當生產(chǎn)規模的產(chǎn)業(yè),并形成了具有相當豐富的檢測技術(shù)知識的學(xué)料。通過(guò)研究氣相色譜儀的發(fā)展規律,能給使用者有益的啟迪,為有關(guān)專(zhuān)業(yè)人員的工作帶來(lái)一定的幫助。
現以在中國得到廣泛應用的曰本島津公司氣相色譜儀系列為例,如1983年的GC-7A、1985年的GC-9A、1990年的GC-14A、1995年的GC-17A等,就這些儀器的幾個(gè)主要方面,即加熱單元控制、爐溫控制、流量控制、數據處理系統、檢測器系統、系統控制等,來(lái)講述氣相色譜儀技術(shù)進(jìn)步的發(fā)展軌跡,并預測今后氣相色譜儀的發(fā)展趨勢。
2、氣相色譜儀技術(shù)進(jìn)步的發(fā)展軌跡
2.1 進(jìn)樣口及檢測器的加熱單元溫度控制(Injectdetector temperature control)
GC-7A和GC-9A均采用一個(gè)完整的總加熱塊單元,GC-14A的進(jìn)樣口和檢測器各共用一個(gè)總加熱塊單元,GC-17A改為每一個(gè)進(jìn)樣口和檢測器都有獨立的加熱單元系統。
總加熱塊單元是指進(jìn)樣口、檢測器全部或部分集中在一個(gè)大的加熱塊上,有一個(gè)加熱棒,一個(gè)溫度控制器,一個(gè)恒溫塊來(lái)控制溫度。它的優(yōu)點(diǎn)是結構簡(jiǎn)單、元器件少、成本低,由于儲熱值大,在到達溫度后易于倒寺穩定。它的缺點(diǎn)是:加熱塊上的各部件的溫度只能設為一致,而不能有所區別,限制了檢測手段的運用;由于加熱塊體積大,升溫降溫速度緩慢,改變條件困難;升溫時(shí)所有的部件都被加熱,不用的部件也在升溫降溫過(guò)程時(shí)經(jīng)受熱疲勞損耗。
獨立加熱單元是指任何一個(gè)進(jìn)樣口和檢測器都有獨立的加熱、控溫、恒溫裝置。它的優(yōu)點(diǎn)是任何一個(gè)部件都可設定為不同的溫度,且由于加熱塊體積小、儲熱值低,升溫降溫速度都有很大的提高,能夠提供進(jìn)樣口程序升溫等功能,豐富了色譜技術(shù)的手段.它的缺點(diǎn)是各成一獨立系統,對溫度控制的技術(shù)要求高,且元件增多,成本相對較高。
采用總加熱塊單元的氣相色譜儀一般采用“U”形柱(如GC-7A、GC-9A、GC-14A),因為各部件的位置被限定在一個(gè)加熱塊中,必須排列緊湊。采用獨立加熱單元的氣相色譜儀一般采用圓形柱,因為它的進(jìn)樣口和檢測器需要相隔一定距離,原因在于:各個(gè)獨立加熱單元的降溫是通過(guò)周?chē)諝饫鋮s而實(shí)現,如進(jìn)樣口和檢測器相隔太近,會(huì )互相影響散熱效果。
從總加熱塊單元到獨立單元加熱是一個(gè)大魘啤?
2.2 爐溫控制(Oven temperature contol)
氣相色譜儀爐溫控常IH水平往往能體現這臺儀器的層次和水準,爐溫控制技術(shù)的衍變從柱溫箱排熱口的變化就可以看出來(lái)。GC-7A沒(méi)有柱溫箱排熱口,其升溫降溫速度慢得令人生畏,使操作者輕易不敢改變條件;GC-9A、GC-14A具有狹長(cháng)縫型的排熱口,使效果有了一定改善;GC-17A進(jìn)一步改為兩個(gè)方形的排熱口,降溫效果令人滿(mǎn)意。
在爐溫控制的操作系統方面,GC-7A采用機械撥盤(pán)方式,很不方便.從GC-9A開(kāi)始利用電子控制,采用鍵盤(pán)輸入參數??梢哉f(shuō),島津公司的氣相色前義從GC-9A才算是開(kāi)始進(jìn)入現代化。而GC-17A是由工作站控制,可以很方便地進(jìn)行程序控溫。
2.3 氣體流量控制(Flow COIltol)
GC-7A、GC-9A、GC-14A都采用了經(jīng)典的機械式表閥控制,如壓力麥和轉子流量計。
一般需要控制載氣流量的部件使用轉子流量計,只需粗略控制的部位使用壓力表,如作為輔助燃燒氣體的氫氣和空氣流量控制基本上都使用壓力衰。
機械表閥控制優(yōu)點(diǎn)是:可靠、耐用、經(jīng)濟。它的缺點(diǎn)在于:每次開(kāi)機時(shí)都要從零點(diǎn)慢慢地調高,關(guān)閉時(shí)再調回零位,由于每次調節都有不可避免存在人為的差異,每次的流量難以保持一致,因此在檢測過(guò)程中不能改變流量。而電子壓力控制采用電磁閥取代機械表閥,只需要輸入一個(gè)數值即可找到預定的流量或壓力,方便、準確、迅速,還可以提供程序升壓手段,可謂是流量控制的一次革命。
電子控制流量克服了機械控制流量的缺陷,但也帶來(lái)了新的問(wèn)題:
(1)如果氣源壓力變化太大,容易因為強烈沖擊而損壞,機械式表閥則不存在這個(gè)問(wèn)題。
(2)一旦遭遇意外停電,電磁閥停止工作,停止供氣,色譜柱在高溫沒(méi)有載氣通過(guò)時(shí)極易損壞。
(3)從理論上來(lái)說(shuō),轉子流量計是測載氣流量zui穩定準確的元件,很難產(chǎn)生偏差;而電子壓力控制必竟是一個(gè)電子模擬機械過(guò)程,長(cháng)期使用后有可能出現細微的偏差。
2.4 數據處理系統(Data analysis unit)
GC-7A配置繪圖儀,GC-9A配置積分儀或不可存儲數據的數據處理機,GC-14A配置可存儲數據的數據處理機,GC-17A配置化學(xué)工作站進(jìn)行數據處理。
數據系統數據處理系統是氣相色譜儀中進(jìn)步zui快,使用者得益zui大的部分,它使操作儀器的工作越來(lái)越方便。在發(fā)明積分儀之前,測量色譜峰的峰面積只能手工用積分尺量算或剪紙稱(chēng)重,往往一個(gè)色譜峰就要花去半天的時(shí)間?,F在,檢測工作完成后可很快得到所有的色譜數據。
從繪圖儀到積分儀,再由數據處理機到化學(xué)工作站,其中的進(jìn)步主要應歸功于電子技術(shù)日新月異的發(fā)展。
2.5 檢測器系統(Detecωr)
在氣相色譜儀的各個(gè)部件中,檢測器相對較穩定,內部結構和組成并沒(méi)有革命性的進(jìn)展,檢測性能提高也有限,但是穩定速度有了長(cháng)足的進(jìn)步,如GC-17A的電子捕獲檢測器,它的穩定速度比GC-14A快了10倍,降溫效率更是達到了每10分鐘降100攝氏度的驚人速度。
2.6 主機系統控制部分(Total system control)
在工作站出現以前,只能手工設置主機的各種運行參數,因此,開(kāi)動(dòng)一臺儀器,需要進(jìn)行許多瑣碎的設定與調整步驟,開(kāi)閉許多開(kāi)關(guān),調節許多旋鈕。對設備不是很熟悉的人員經(jīng)常會(huì )發(fā)生錯誤。
在運用工作站之后,使用者可以將不同實(shí)驗的各種儀器參數、運行程序輸λ計算機內,下次直接調用即可工作,完成從開(kāi)機、檢測、處理結果等各個(gè)步驟,再也不需對儀器各個(gè)部件的參數進(jìn)行逐項輸入和確定,使操作更加簡(jiǎn)便。
島津公司的氣相色譜儀系列在GC-17A后普遍使用了工作站對儀器進(jìn)行直接控制。
3、今后氣相色譜儀的發(fā)展趨勢
從GC-7A到GC-17A的發(fā)展過(guò)程,可以看到一段從機械儀器到電子儀器的發(fā)展歷程。
早期的氣相色譜儀由于電子技術(shù)水平及材料科學(xué)的限制,也限制了設計師的思路與發(fā)揮,使得當時(shí)的色譜技術(shù)也受到了很大的局限,女日程序升溫、程序升壓等現在輕而易舉的技術(shù)手段在當時(shí)是非常麻煩和不實(shí)用的。
隨著(zhù)電子技術(shù)和材料科學(xué)的發(fā)展,不僅強化了氣相色譜儀的功能,而且也極大地豐富了應用氣相色譜儀技術(shù)的方法和手段,同時(shí)更給設計師的設計思想帶來(lái)了深刻的影響和促進(jìn),從而更快地推動(dòng)氣相色譜儀的進(jìn)步。
由這個(gè)趨勢而延伸,筆者預測一下未來(lái)氣相色譜儀的技術(shù)發(fā)展路線(xiàn),看一看今后的氣相色譜儀會(huì )變成什么樣子。
3.1 計算機成為標準配置
由于計算機技術(shù)的廣泛運用以及計算機價(jià)格的不斷下跌,計算機將成為氣相色譜儀的標準配置。目前在氣相色譜儀上常見(jiàn)的控制面板將被取消,只在側面保留少數氣體流量開(kāi)關(guān)。儀器各部件的運行參數*是由計算機控制,使得氣相色譜儀的體積更小,結構更簡(jiǎn)單,成本更低。
3.2 可以靈活更換的功能模塊
目前,氣相色譜儀的進(jìn)樣口、檢測器一旦安裝上之后就很難折卸或更換,因為它們的接口部位、氣路連接部分都沒(méi)有統一的規格,且在設計上也沒(méi)有考慮到經(jīng)常拆卸的必要性。
今后的進(jìn)樣口和檢測器各模塊都將采用統一規格的方形接口,方便用戶(hù)任意插拔,選擇不同的條件。套接式的氣路連接口位于模塊的底部,用模塊頂端的手擰式螺母固定。
3.3 數據采集的網(wǎng)卡化
各家公司目前各式各樣且價(jià)格不菲的數據采集卡將逐漸消失,取代它們的是計算機網(wǎng)卡。檢測數據通過(guò)網(wǎng)線(xiàn)傳遞給計算機,這樣更進(jìn)一步降低了儀器的成本。
3.4 出現能共享的控制軟件
目前,各種氣相色譜儀的工作站都是的,即只能控制某一家公司生產(chǎn)的某一種型號的氣相色譜儀。隨著(zhù)電子元件的高度應用,意味著(zhù)只要控制電信號即可控制儀器。因此,盡管各家氣相色譜儀的信號模式及其量程都有所區別,但是一套軟件如果同時(shí)存儲了幾種儀器的信號參數,則通過(guò)選擇不同型號就可以控制不同公司生產(chǎn)的儀器。
3.5 價(jià)格的大幅下降
部件的減少與集約意昧著(zhù)成本的降低。除檢測器價(jià)格下降空間有限外,考慮到控制面板、數據采集卡的取消,以及其它部件的集約化設計,整套儀器(包括計算機)的價(jià)格估計至少能下降一半左右。
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